如何评价2022年第36届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）？

举办时间：2022年9月4日

期权匿名回答 · 2022-9-5 23:58:59

今天被塞了一份国初卷子。解析扔在最下面了。
试着做了一下有机部分，毕竟不是国决题，整体来说难度适中。如果不考虑立体化学的话甚至不需要用到草稿纸。
比起当年的题来说，今年的不仅选题新颖，做题时也能享受到抽丝剥茧循序渐进的乐趣。（果然做题比做实验爽多了）
结果最后还是把8-2写错了QAQ
浅析第36届化学竞赛国初的有机部分用chemdraw画这么多结构也太坐牢了555

期权匿名回答 · 2022-9-5 23:59:26

去年写了初赛题点评，今年也来写一下。
个人感觉今年的题不算非常难，整体难度和去年持平。无机部分看似比去年复杂，大部分题给足了信息和提示（第三题提示感觉不充分，第二题的四聚体结构没有明确信息，第四题的D结构的信息略显晦涩，除此以外基本给足了信息），只要认真读题提取信息，根据并不复杂的化学知识加以分析，就可以解决大部分问题。有机部分难度明显低于去年，个人觉得最花时间的题9-3那个环加成和重排的串联反应，8-2那个异构化可能也需要想一想，除此以外的有机题基本不怎么需要花时间分析……
下面是具体评析：
第 1 题
这几个方程式题并不复杂。1-1和1-2毫无难度。1-3稍微复杂一些，需要推导产物。个人的思路是，首先题目提示产物的阴离子是八面体，显然是；有还原性，具有较强的氧化性，但由于不可能全都作为氧化剂参与反应，先考虑只有一分子作为氧化剂反应；由于题目提示和以6：3参与反应，因而猜测6个给出两个电子到，从而得到抗磁性的和副产物。剩下的不难配平。
1-4略有争议。质心的参考解答在反应物中加入了氢氧根负离子。有说法是酸性条件下会氧化水。但是题目提示中并没有说是在碱性条件下反应，个人觉得这题配成：也合理。
1-5 根据提示产物中有硫酸根离子，显然是氧化还原反应。在配平这个方程时可以把中的钼元素和硫元素都看成0价的。由硫代乙酰胺得到的副产物略有争议，可能是乙酰胺，也可能水解得到乙酸。能不能水解和具体反应条件有关，存疑。
第 2 题
2-1 这题把化学式稍微凑一下就可以看出三个离子是什么。至于A和B分别对应什么……这种钙钛矿经典问题已经被考烂了吧……
2-2 碳酸根三聚体和二聚的焦碳酸根结构推导起来没有难度。那个四聚结构比较麻烦，需要根据原子个数比联想的结构。好久没接触元素化学了，做题的时候我没联想到……
第 3 题
二价的锗可以看成锗宾结构，氯可以看成离去基团，锗上的孤对电子则有亲核性。从这个想法出发可以较轻松地推出B、C、D、E的结构。需要注意的是题目要求画成八电子结构（这回没用经典Lewis结构这种烂词），因而B要画成电荷分离的共振式。C的锗炔结构不是直线型的（高周期元素的性质），但是这里要求立体化学有点离谱了，个人感觉批卷的时候不会太要求立体化学。A的结构比较麻烦，很多人写成了四方锥结构，题干也没有明显的排除这个结构的提示。如果猜测D在钾的还原下再次得到锗宾的结构，和C发生环加成反应（只是作为做题时的猜测，不一定是确切的机理），那么蝶形结构应该是更好的答案。
第 4 题
这一题还是要通过认真读题、获取信息从而推导出结构。B的结构提示得很完整。C的结构可以从很多个角度推出：由于题干第一句提到二价铬的氧化反应涉及高价铬的中间体，又由于C和三苯基膦反应又得到二价铬，可以猜测C由铬氧双键（和34届的配合物题是一致的，34届的题也涉及金属氧双键被三苯基膦还原）。个人做这个题的时候猜测氧气分子作为双自由基和二价铬（看成提供单电子的自由基）发生自由基偶合，生成有过氧桥键的双核配合物，中心的铬再次提供电子发生桥键断裂，得到铬氧双键（联想到2011年5-5）。D的结构是过氧化氢的衍生物，因而猜测有Cr-O-OH结构或者是两个氢都被取代的Cr-O-O-Fe。根据D与反应得到B的提示，Cr-O-OH的结构应该更合理一些。（但是感觉这里的提示略显晦涩……）
第 5 题
整体都可以通过题目中的信息推导出来，需要用到元素化学知识的地方感觉只有“黑色磁性物质”和“砖红色氧化物”，这个属于初中化学的元素知识。5-2甚至还贴心地提示了注意起始加入反应物的计量关系。5-3计算A的化学式有多少个水上有保留有效数字的争议。个人认为写成8个水分子即可，因为这题把蒸发焓当成脱水反应的反应焓只是一个近似，多保留小数位数意义不大。
第 6 题
非常非常基础的电化学题。吉布斯自由能和电动势、平衡常数的关系属于基础知识。需要注意的是个别题的有效数字（不知道批卷的时候对有效数字的要求有多高）。
第 7 题
7-1 这个晶体数数题实在有点简单，毕竟FeH6 八面体没有共用氢原子……
7-2 计算这些原子之间的距离的关键在于根据提示推导出晶体结构，可以画画投影图帮助分析。
7-3 计算密度应该也被考烂了吧……
7-4 这一题需要对球数和晶体空隙数的关系之类的问题有一定的了解。
第 8 题
在有“拉走”负氢的官能团的存在下，杂原子的孤对电子填入C-H键的反键轨道可以让“负氢”离去。经典的例子是34届考的Cannizzaro反应，生化中类似的例子还有NADH作为还原剂提供负氢。（有机反应中很多氧化反应主要归为两种：消除型，比如PCC氧化醇、Swern氧化等；还有就是提供负氢的，比如Oppenauer氧化）
有了这些知识再结合一点点骨架分析，就可以快速把8-1中的所有“负氢”都找出来。
8-2出得很好，除了考察题目信息的应用之外还综合考察了醛酮的基本反应，既涉及了羰基碳，又涉及alpha位的反应。
8-3 酰基正离子和分子内转移负氢并不困难。个人觉得烯基碳正离子不能画成弯的。（不管从VSEPR还是从杂化的角度出发都应该写成直的……）
说起来涉及负氢的反应在吕萍老师的中级有机化学第二版里有一些讲解，也许看过的同学多少赚到了？
第 9 题
9-1 按照例子里类比一下就能画出来。
9-2 ~9-4 在芳环上氧化去芳构化的反应做过福山题的同学应该比较熟悉。9-3稍微麻烦一些。这种看起来很复杂的骨架需要通过给原子标号分析，其实标完号之后这一题的机理也差不多看出来了。9-4里又出现了三元环。这里没有像前几问一样发生环加成反应的主要原因是环丙基能够像双键一样稳定碳正离子，相信琢磨过去年那几个三元环的题的同学可以轻松搞定这一问。
第 10 题
10-1 个人觉得这种在有机化学里的简单能量计算是比较有意思的（很多人在学习有机化学的时候会忽视、跳过这个东西。当年读基础有机化学的时候读到过这种能量计算，但是书中讲得非常不清楚，我读得有点痛苦，也跳了）。在《有机化学：结构与功能》的前几章有不少课后习题涉及这种能量计算。这里放一张Scripps有机化学讲义里的图：

10-2和10-3 题目中提到了氧化态升高（又显读题重要性），又观察到反应条件里有DMSO和碱，很自然联想到Swern氧化。
10-4 这一题感觉是整不出活了硬凑一问上去吧……中间体和产物往例子上面靠就行了。B就是氧结合硅基活化之后的Michael加成。B到C是一个简单的SN2，这个反应基础有机里还单独拉出来讲了，强调NaCl在丙酮中是沉淀。C到D跟例子里的反应一模一样。
做完了今年的题之后确实不觉得今年的题难……甚至感觉今年的省一分数线甚至可能比去年高。无机题考察的知识点都是基础的化学原理知识和简单的元素知识，有机题考察的反应也是基本的反应，题目信息多少也是从基础的反应中衍生出来的。除了扎实的基础知识以外，考生最需要具备的能力是读题、从题目中提取信息。对于有机题来说还需要基本的分析机理、书写机理的能力（对比反应物和产物的骨架、分析轨道和电荷、立体化学、热力学与动力学等）。真的没有必要刷格林伍德、无丛、高无结之类的书了，性价比实在太低。与其刷这些书还不如把化学原理学扎实、做一些题。另外再说一下《基础有机化学》的问题。好多人今年说看了大本做不出初赛有机题，我觉得这非常正常。因为《基础有机化学》这本书基础的东西没讲明白，想加大难度又漏洞百出；很大一部分是在堆砌知识点和反应，没有教会读者怎么去建立思考有机化学问题的思维方式。比起《基础有机化学》，有很多书更适合作为有机教材。国外的书有David Klein的Organic Chemistry，Vollhardt的《有机化学：结构与功能》（有中译版，翻译质量似乎不错），Clayden的Organic Chemistry。国内的书中浙大吕萍老师的《有机化学》和《中级有机化学》似乎都还不错。个人觉得用David Klein或者Vollhardt或者吕萍老师的《有机化学》作为入门，再读一下Clayden，有机化学的思维方式就建立得差不多了。在此基础上提高可以看《中级有机化学》，做一些机理题比如福山题、Art的题等作为训练。
感谢提醒，修改了一处眼睛看花写的方程式（捂脸）。

期权匿名回答 · 2022-9-6 00:00:09

今年化竞试题难度有所增加，出现了部分较为偏难怪的试题。
质心姐姐就邀请到质心化学教研组的葛睿老师为大家带来了试题答案简析，更多试题详析（吐槽）可以专场葛睿老师直播间~
2022年第36届化竞国初试卷解（tu）析（cao）

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期权匿名回答 · 2022-9-6 00:00:56

34,35届退役化竞生凑个热闹
粗略看了一眼，不像是很好做
晚上到隔离酒店动手做一遍再答~
动笔做了几道题，今年这题目风格感觉又变了....
总的来说，难度不高，但是题目配置有点奇怪，我们当年的经验都不太适用了，不过初赛题风格乱变也正常（34th的高分子终究只是昙花一现啊hhh）。有些题目考察方式新颖，如果不是在考场上写的话，从知识的角度做这套题还是挺享受的。
难度对比上，无机难度比去年稍高，有机难度比去年低不少，总体难度个人感觉略低（本人被去年的有机鲨疯了....）
下面是每题的感受（仅供参考）
第1题
方程式难度系数偏低，考察的方程式常规且提示足够，只有1-4需要注意下酸碱性
对省一省队同学来说满分应该不是什么问题，最多粗心扣两分
第2题
一道送分的结构热身题
2-1需要思路变通一下，把经典钙钛矿的氧负离子位置变成Sr。结合钙钛矿的晶体结构，很容易能写出来
2-2题目中有提示类似硅酸盐，按照题目要求，符合成键规律的画结构就可以了
第3题
有一点难度的结构推断（这个一直是我的弱项，所以只是个人观点觉得难hh）
题目说了两种键长就需要注意有没有多重键（不过这个键长差别不很多，所以还需要其他条件辅助判断，留个心眼就行），总的跟着题目推下来还是比较顺的，如果见得结构比较多不算太难，花点时间思考是可以拿高分的。
第4题
《中级无机化学》里有一章专门讲过这个机理，所以我就当默写题做了.......
如果没看过也一样可以做，题目提示很足，难度不大
第5、6题（懒得做了）
应该都是狂按计算器的题吧，实在是懒得算所以不评价咯，感觉上T5较难，T6比较简单
第7题
大体上送分的晶体题。国初的晶体一直都不算难（去年除外），可能的扣分点只有计算失误或者像我一样已经把概念忘的差不多了，不会做后面两个判断....
第8题
pku真的很喜欢负氢迁移（虽然不知道是不是他们出的），犹记得2020金秋营考题：请写出机理中包含负氢迁移过程的三个反应名称.......
本题难度嘛，就是初赛正常难度，如果平常机理学的扎实，归纳理解过相关人名就很简单。后面两小题也是基本的机理考察，并且都很常规。不说别的，比去年考那个偕二甲基效应好了不知道多少。
第9题
有点难度。一年没做竞赛题，做这种有机题手还是生了hhh。后面的机理还是需要一点思维量的，但是跟去年难度还是比不了（35th的怨念
第10题
难度不配当压轴题，做起来毫无压力.....后面的机理在之前决赛考察过（我记得是pku出题的那次），如果刷过那道决赛题这题可以秒杀。（果然，初赛出题人还是那么喜欢从决赛找素材）
当然了，考场上和考场下做题的感觉和心态肯定差别很大，每个人具体感受到的难度如何也肯定不一样，如果是刚刚考完的同学看个乐呵就行，该干嘛干嘛，千万不要被别人吓着了，静候最终结果就好。目前的机构答案和评分标准没准就跟官方差别很大呢~（考过34th CChO的都懂hhh）

期权匿名回答 · 2022-9-6 00:01:36

哈哈！刚刚考完。
无机觉得，额，挺怪！晶体又考了钙钛矿诶，去年就考了哈哈哈。推断也挺难！Ge那道题还卡了一会
有机，我觉得也很难！我是菜狗。
第八题负氢转移，我只记得个康尼查罗！不知道是不是类似的。这第九题5+2的周环，前两问可以照猫画虎，后面的中间体我也不太知道怎么写。。知识学得太死了，周环只记得4+2/2+2（甚至也不太会画那个中间体）
第十题更难了！就很痛苦。总之今年不咋地，而且时间控制得很乱
唉，明年再战。。四中再见！

如何评价2022年第36届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）？

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